过渡金属催化立体选择性合成芳基碳苷与芳基硫苷

碳苷和硫苷具有很好的酸碱以及生物稳定性,是生物学上相关O-糖苷的类似物screen media。其不仅在生物功能和药物设计方面起着重要作用,而且在糖苷、寡聚糖和糖缀合物合成方面也有非常重要的用途。近年来,碳苷和硫苷的合成受到了越来越多的关注。基于此,我们设计了高效简便的方法对芳基碳苷和芳基硫苷类化合物进行了合成。首先,我们选择了过渡金属催化的方法对芳基碳苷类化合物进行了合成。在葡萄糖糖烯3位安装三氯乙酰亚胺酯作为导向基与芳基硼酸进行交叉偶联,在钯催化下,室温反应仅1.5 h,立体选择性的得到了芳基碳苷。之后,使用该方法,我们对抗糖尿病药物Dapagliflozin类似物进行了合成。该方法对合成β构型的芳基碳苷提供了新的思路与途径。其次,我们利用一种高效、绿色、方便的电化学方法对芳基硫苷类化合物进行了合成。该方法使用糖基硫醇和三氟甲烷磺酸芳基酯作为原料,Ni作为阴极材料,Mg作为阳极材料,溴化锂作为电解质,溴化镍(II)2-甲氧基乙基醚复合物(Ni Br_2·digly此网站me)作催化剂,4,4-二叔丁基2,2-联吡啶(dtbbpy)作为配体,在电流I=8 m A时,获悉更多常温下反应3 h,就可以得到选择性和产率比较理想的芳基硫苷类化合物。通过研究我们发现,在该反应中,缺电子的三氟甲烷磺酸苯酯具有一个良好的产率,且对于葡萄糖、半乳糖、甘露糖、纤维二糖和麦芽二糖硫醇都能以良好的产率得到芳基硫苷类化合物。